Ich kenne den Synology-Server nicht. Wenn ich das aber richtig sehe, läuft der unter einem Linux, oder?
Dann musst Du nach Änderungen in ini-Dateien den Apache-Server neu starten. Unter Suse Linux beispielsweise ist das
rcapache2 restart
oder
rcapache2 stop
rcapache start
Erst dann werden die Änderungen in den Initialisierungsdateien gelesen und ausgeführt.
Wie das bei Deinem Server geht, musst Du ggf. nachlesen.